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如果聚合物分子是交联的，则链段的运动受到限制，一种轻度交联的聚合物会溶胀或稍溶于溶剂，直到渗透力或扩散力为聚合物伸展着的分子的弹性收缩力所平衡，但它不会溶解成为一种易动的溶液。高度交联的聚合物不会发生链段运动，也不会吸收这种液体，故不可能溶胀或部分溶解。对可溶聚合物通常存在临界的溶解温度，低于该温度体系被分隔成两相:不溶性的溶胀聚合物和几乎是纯的溶剂。
但聚合物的溶解特性与小分子化合物有很大差别:蔗糖这类低分子量结晶物存在一个溶解极限--以每升溶剂中的可溶蔗糖克数表示;但对无定型聚合物而言，它的溶解性通常不存在极限，即它可与溶剂以任何比例相溶。
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